BCA 生物无机化学与应用 1687-479x. 1565-3633. Hindawi 10.1155 / 2019/5840205 5840205 研究文章 FCT模板法制备Mg-Al混合氧化物吸附剂用于饮用水除氟 jifa. https://orcid.org/0000-0001-6481-4458 西宾 巴特勒 伊恩斯。 山东省玻璃与功能陶瓷加工和检测技术重点实验室 材料科学与工程师学院 齐鲁理工大学(山东省科学院) 济南250353 中国 qlu.edu.cn 2019年 7. 7. 2019年 2019年 21 12 2018年 01 03 2019年 08 04 2019年 7. 7. 2019年 2019年 版权所有©2019 Jifa Liu等。 这是在Creative Commons归因许可下分发的开放式访问文章,其允许在任何介质中不受限制地使用,分发和再现,只要正确引用了原始工作。

为充分利用天然废弃物,以中国杉树绒毛(FCT)和氯化镁(II)氯化铝(III)溶液为原料,采用浸渍煅烧法制备了一种新型镁铝混合氧化物吸附剂。采用x射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶红外光谱(FT-IR)和x射线光电子能谱(XPS)对吸附材料进行了表征。研究了镁铝摩尔比和煅烧温度对新型镁铝混合氧化物吸附剂性能的影响。优化后的mg - al混合氧化物吸附剂Langmuir吸附量为53 mg/g。这种吸附能力高于镁氧化物和铝氧化物的分离。Mg与Al的协同作用有利于材料的吸附性能。优化后的镁铝混合氧化物吸附剂对氟的吸附能力受Cl等离子的影响较小-, 不3.-, 所以4.2.−,na+,和K.+并且非常适合在回收和实际水中使用。Mg-Al混合氧化物吸附剂表面上的羟基在氟的吸附中起着关键作用。作为获得的新型Mg-Al混合氧化物吸附剂是一种高效且环保的药剂,用于从饮用水中去除氟化物。

山东省自然科学基金 ZR2018LE003
1.介绍

微观结构对材料的性能起着至关重要的作用。在自然界中,植物和生物经过长期的进化和自然选择,形成了大量独特的微观结构。大自然的生物模板为高性能多功能材料提供了新方向[ 1.]. 近年来,研究人员利用生物模板制备了大量高性能材料[ 2.].迄今为止,生物材料,如球形酵母[ 3.[病毒[ 4.,棉纤维素[ 5.),核苷酸( 6.]和poplar catkin [ 7.[已被用作模板。组合生物材料和化学材料是一种使用自然资源为人类服务的一种方式。

随着人类文明的发展,水资源的污染已成为需要紧急解决方案的主要问题。此外,高氟化物饮用水对人体健康有害,饮用水的氟化物含量超过了一些国家1.5毫克/升的世卫组织标准[ 8., 9].长期饮用含过量氟化物的水可导致儿童牙齿珐琅质异常,成人关节疼痛及四肢畸形[ 10].各种除氟方法都有各自的局限性,但吸附法工艺简单、成本低,被认为是最有前途的方法[ 11, 12]. 同时,吸附法也被广泛用于去除其他污染物,如铬(IV)[ 13, 14]. 迄今为止,Ti(IV)改性颗粒活性炭[ 15]、含铈骨炭[ 16、活性氧化铝[ 17] Mn-Ce氧化物[ 18],Al-Fe(hydr)氧化物[ 19],镁 - 铁 - 铝颗粒三甲基复合材料[ 20.]和含水锆氧化物[ 21]已被用作氟化物吸附剂。贵金属的添加和制备技术复杂性的增加都增加了吸附剂的成本,这是阻碍发展中国家使用吸附剂的因素之一。

近年来,由于它们的介孔结构,低毒性,可再循环性和修饰性,已被广泛使用活性氧化铝和氧化镁氧化物[ 22 27].Sabu等人。[ 28]使用蛋壳膜作为模板,合成分层交织氧化铝作为氟化物吸附剂。张等人。[ 29]制备的分层微结构/纳米结构管型TiO2.使用中国树的绒毛(FCT)作为生物模板。所得材料用作光催化剂,其多孔和管状结构增强了其催化性能。此外,FCT很容易引起皮肤刺激和呼吸道感染。将FCT作为生物模板不仅可以减少其危害,而且可以充分利用自然资源为人类服务。然而,文献中很少有关于使用FCT作为生物模板制备氟化物吸附剂的报道。

本文以FCT为生物模板,以氯化铝和氯化镁为前驱体,在不添加任何沉淀剂的情况下,采用浸渍煅烧法制备了Mg-Al复合氧化物空心管。研究了结晶过程中镁和铝对氟的吸附及协同作用。探讨了镁铝双金属复合氧化物吸附剂的吸附机理。

2.实验性 2.1.材料和方法

FCT是从我们大学校园收集的。氯化铝、氯化镁、氟化钠由国药化学试剂有限公司提供。FCT在无水乙醇和0.1 M盐酸中浸泡后,用去离子水洗涤,在电干燥箱中60℃烘干。采用浸渍焙烧法制备了氧化吸附粉。FCT浸泡在0.3 mol/L AlCl水溶液中3.h·62.O和MgCl2.h·62.o在室温下24小时。然后在60℃下在电干燥烘箱中干燥。用氯化铝和氯化镁装载的FCT置于核心坩埚中并在400,600,800,或1000℃下煅烧以在Muffle炉中单独煅烧120分钟。通过调节煅烧温度和Mg / Al摩尔比来优化吸附剂吸附能力。

2.2.吸附剂特性

使用Autosorb-iQ-MP比表面积和孔径分析仪(Quantachrome Instruments)记录在77.35 K氮气作用下制备的氧化物吸附剂粉末的Brunaurer-Emmett-Teller数据。用CuK对制备的氧化吸附粉的相结构进行了表征α.波长为 λ. = 0.15418 nm on a SHIMADZU XRD-6100 X-ray diffractometer. The X-ray diffractometer scan range was 10–70°, the speed was 6°/min, and the scanning step was 0.02°. Scanning electron microscopy (SEM) images of the oxide adsorbent powder were obtained from a ZEISS GeminiSEM 500 field emission scanning electron microscope. The Fourier transform infrared (FT-IR) spectra of the oxide adsorbent powders before and after adsorption were recorded in the range 4000–500 cm−1.使用Thermo Scientific Nicolet iS10 FT-IR光谱仪。在Thermo Scientific Escalab 250Xi能谱仪上,采用Al K α.X射线源(1486.6eV,150 W)作为恒定分析仪。

2.3. 吸附容量测量

通过放置0.2210来制备氟化钠储备溶液 每克氟化钠1000克 毫升蒸馏水。100英镑 mL含氟溶液,含氟浓度为50 将mg/L添加到塑料密封锥形烧瓶中进行吸附试验。之后,0.05 将g吸附剂添加到含有氟化物溶液的塑料密封锥形烧瓶中。在温度为150℃的恒温水浴摇动器中摇动试验溶液 转速,并在30°C下保持24小时 h[ 30.]. 共存氯离子的影响-, 不3.-, 所以4.2.−, HCO3.-H2.4.-,na+,和K.+还研究了0.1,0.4和0.7mg / L的浓度,其中将0.05g吸附剂粉末加入到100ml 50mg / L氟化物溶液中。通过加入0.1mol / L NaOH或HCl溶液来调节溶液的pH。研究了pH值(2-11),初始氟化物浓度(10-100mg / L),接触时间(2-24小时)和温度(30-50℃)的效果,氟离子离子吸附,分别。真正的水样从校园河中取出,用于吸附剂的氟去除试验。用0.5M NaOH溶液处理吸附剂,用于再生研究。吸附平衡后,使用离心机与溶液分离吸附剂(相对离心力= 3404  G).用离子计(上海仪器电科仪器股份有限公司)测定氟化物浓度,平衡吸附量, QE(mg/g)。的 QE(mg/g)使用以下方程式计算: (1) Q E = C 0 - C E v M , 在哪里 C0(毫克/升) CE(mg/L)分别为氟的初始浓度和平衡浓度, v( L)是氟化物溶液的体积,和 M(g) 是吸附剂的质量[ 31].

3.结果与讨论 3.1.优化的镁铝混合氧化物吸附剂

数字 1.显示了使用不同Mg/Al摩尔比和煅烧温度制备的Mg-Al混合氧化物吸附剂的除氟能力(表示为FCT-400-I、FCT-400-II、FCT-400-III、FCT-400-IV、FCT-400-V、FCT-600-I、FCT-600-II、FCT-600-III、FCT-600-IV、FCT-600-V、FCT-800-I、FCT-800-II、FCT-800-IV、FCT-1000-I,分别为FCT-1000-II、FCT-1000-III、FCT-1000-IV和FCT-1000-V,其中I、II、III、IV和V表示1的Mg/Al摩尔比 : 1, 2 : 1, 4 : 1, 1 : 2,和1 : 分别为4)。随着煅烧温度的升高,采用不同Mg/Al摩尔比制备的Mg-Al混合氧化物吸附粉体的吸附容量先减小后增大。这一行为归因于随着温度的升高,晶粒生长和表面吸附活性中心相互覆盖,随后晶粒两次结晶,这导致晶粒相互位移,当温度升高到1000°C时,吸附活性中心重新暴露。最佳镁铝混合氧化物吸附剂粉末(FCT-1000-IV)的制备采用1的镁铝摩尔比 : 2和1000°C的煅烧温度。

不同Mg/Al摩尔比和煅烧温度制备的氟粉吸附性能比较(吸附剂剂量:0.5 g/L;F的初始浓度-:50毫克/升;吸附时间:24 h;温度:30°C;pH:中性条件)。

研究了FCT-1000-IV型镁铝混合氧化物吸附剂粉体对氟的吸附等温线;结果如图所示 2..FCT-1000-IV吸附剂的最大吸附容量为53 mg / g(图 2.).该吸附能力与表中Mg/ fe层状双氢氧根的吸附能力相当 1.但高于其他材料的容量。根据相关系数( R2.), Freundlich模型更适合描述吸附行为,说明吸附可能是多分子层吸附[ 36].相比之下,使用Mg / Al摩尔比为1:2和1000℃的煅烧温度制备的Mg-Al混合氧化物吸附剂表现出最大的氟化物吸附能力。然后2.1000℃煅烧所得产物的吸附-脱附等温线如图所示 3..等温物是具有H3滞后回路的V型V,表明中孔结构[ 37]. 比表面积和平均孔径为45.5 M2./g和28.19 nm。

FCT-1000-IV吸附剂粉末(吸附剂剂量:0.5g / L; F的初始浓度)吸附等温物-:10-100毫克/升;吸附时间:24 h;温度:30°C;pH:中性条件)。

镁铝混合氧化物吸附剂与其他吸附剂对氟的吸附性能比较

吸附剂 C0(mg / l) 吸附剂量(G / L) QE(毫克/克) 参考文献
MgO介孔纳米纤维 0.6 237.49 [ 32]
Mg / Fe层双氢氧化物 1. 50.91 [ 33]
Al-Ce杂交吸附剂 2–15 0.1 27.5 [ 30.]
Mg-Al-Zr复合 10-105 1. 22.9 [ 31]
非晶态氢氧化铝空心球 5-200 1. 16.77 [ 34]
Mg-Al-Fe化合物 0.2 14 [ 35]
Mg-Al混合氧化物 10-100 0.5 53 这项工作

N2.FCT-1000-IV的吸附 - 解吸等温线(Inset:FCT-1000-IV的孔径分布)。

数字 4.显示在不同温度(FCT-400-IV,FCT-600-IV,FCT-800-IV和FCT-1000-IV)下煅烧的Mg-Al混合氧化物吸附剂的XRD图案。当煅烧温度为400℃时,Mg-Al混合氧化物吸附剂保持无定形相。当煅烧温度升至600℃时,结晶峰开始出现。只有氧化镁的特征峰出现在600℃时,表明氧化铝仍然处于非晶态。在800°C时,两个特征峰的氧化镁和氧化铝清晰地发生,表明氧化铝开始结晶;然而,峰强度不高,结晶不完整。在1000℃下煅烧后,氧化铝的特征峰消失并转化成铝 - 镁化合物。还出现了氧化镁的特征峰。据报道,增加煅烧温度导致吸附剂的吸附能力降低,尽管此前研究中的最大研究煅烧温度仅为850°C [ 38, 39]. 文献中没有关于在1000°C下煅烧后吸附性能改善的报告。

不同煅烧温度(Mg/Al摩尔比为1:2)制备的镁铝混合氧化物吸附剂的XRD谱图。

不同煅烧温度下Mg-Al混合氧化物吸附剂的FT-IR谱图如图所示 5.(FCT-400-IV、FCT-600-IV、FCT-800-IV和FCT-1000-IV)。随着煅烧温度的升高,峰值强度在3466 cm处−1.逐渐减少。但当煅烧温度提高到1000℃后,峰值强度再次增强,在2926和2855 cm处出现了两个新的峰值−1.. 这些结果表明,由于这种变化,在1000°C下煅烧的Mg-Al混合氧化物具有良好的吸附性能。因此,最佳吸附剂煅烧温度为1000°C。

不同煅烧温度(Mg/Al摩尔比1:2)下Mg-Al混合氧化物吸附剂的红外光谱。

共存离子的影响,包括Cl-, 不3.-, 所以4.2.−, HCO3.-H2.4.-,na+,和K.+在0-0.7 mg/L的浓度范围内,采用50 mg/L的氟溶液进行评价,以测试最佳产品的除氟效率(图1) 6.). 随着Cl离子浓度的增加-, 不3.-,等等4.2.−,na+和K.+对除氟效率影响不大。但是,当HCO的浓度3.-和H2.4.-增加,氟化物的去除效率从50%降至35%。这种行为可能是因为HCO的水解3.-和HPO4.-产生氢氧化物离子,这增加了溶液中的静电排斥,使氟离子难以吸附在吸附位点。实际水样中FCT-1000-IV渗透试验的结果如图所示 7.. 结果表明,FCT-1000-IV在实际水样中仍具有良好的除氟能力。

共存离子对FCT-1000-IV的氟化物去除效率的影响(吸附剂剂量:0.5g / L; F的初始浓度-:50毫克/升;吸附时间:24 h;温度:30°C;pH:中性条件)。

使用FCT-1000-IV从真实水样中去除氟化物(吸附剂剂量:0.5 g/L;吸附时间:24 h;温度:30°C)。

3.2.除氟的最佳条件 3.2.1。pH对吸附能力的影响

研究了FCT-1000-IV在不同pH值下偏氟的pH值对偏氟的影响,如图所示 8..pH对吸附容量的影响的作用表征在2至11的pH范围内。FCT-1000-IV在pH6下达到最大吸附能力。在酸性条件下吸附过程比碱性条件下更有利;然而,中性条件最适合吸附过程。

pH对FCT-1000-IV对氟化物的吸附容量的影响(吸附剂剂量:0.5g / L;初始浓度F.-: 50 mg/L;吸附时间:24小时 H温度:30℃;2. ≤ 酸碱度 ≤ 11).

3.2.2。接触时间对吸附容量的影响

振荡时间是影响吸附容量的重要因素。从2到24小时,研究了吸附行为随接触时间的变化 h在30°C温度下使用FCT-1000-IV(图 9).从以上结果可以看出,吸附随着时间的增加而增强,达到最大容量后达到平衡状态。氟的去除率在开始时迅速增加;但从12 h开始,速率随时间变化缓慢。FCT-1000-IV去除溶液中氟化物的平衡时间为24 h。

接触时间对FCT-1000-IV氟吸附容量的影响(吸附剂剂量:0.5 g/L;F的初始浓度-:50毫克/升;吸附时间:2-24小时;温度:30°C;pH:中性条件)。

3.2.3. 温度对吸附容量的影响

研究了不同温度下的除氟效果;结果如图所示 10. 随着温度的升高,吸附容量明显增加。热能可能加剧FCT-1000-IV粒子之间的碰撞,暴露出更多的活性位点。这种效应表明,温度是影响吸附容量的因素之一。这一证据表明氟化物在FCT-1000-IV颗粒上的吸附是一个吸热过程。温度的升高对吸附容量影响不大;因此,吸附试验仍在模拟室温下进行。

温度对FCT-1000-IV氟吸附容量的影响(吸附剂剂量:0.5 g/L;F的初始浓度-: 50 mg/L;吸附时间:24小时 H温度:30-50℃;pH:中性条件)。

3.2.4。初始浓度对吸附能力的影响

初始F的作用-F上的浓度-研究了FCT-1000-IV颗粒的吸附容量和除去速率,所有其他参数恒定(吸附剂剂量:0.05g,溶液体积:100ml,温度:30℃,接触时间:24小时);结果如图所示 11.在该观察中,除去率随着吸附容量的增加而降低。在高浓度的氟化物溶液中,占据着吸附剂的更多活性位点,导致去除率的降低。当。。。的时候 C0值达到100mg / L,吸附容量为63.88mg / g,然后去除率降至小于32%。在高氟化物浓度下,吸附位点倾向于饱和,导致去除率降低。为了确保FCT-1000-IV的高吸附能力,选择0.05g吸附剂和50mg / L浓度的溶液进行研究。

初始浓度对FCT-1000-IV氟吸附容量的影响(吸附剂剂量:0.5 g/L;F的初始浓度-:10-100毫克/升;吸附时间:24 h;温度:30°C;pH:中性条件)。

3.3.镁与铝的协同作用

为研究Mg和Al之间的协同作用,在Mg/Al摩尔比为1:2、焙烧温度为1000℃的条件下制备了Mg-Al混合氧化物吸附剂。为比较,在相同条件下分别制备了氧化镁吸附剂和氧化铝吸附剂。数字 12显示了不同介质对氟的吸附能力。在初始氟化物浓度为50 mg/L、吸附剂剂量为0.5 g/L时,mg - al混合氧化物吸附剂的平衡吸附容量为45.3 mg/g。氧化镁吸附剂和氧化铝吸附剂的平衡吸附量分别为19.2 Mg /g和10 Mg /g。然而,游离FCT对去除氟化物没有效果。此外,Mg/Al质量比为1:1时,Mg/Al氧化物吸附剂与Al氧化物吸附剂物理混合物的平衡吸附容量为17.2 Mg/ g,也低于Mg/Al氧化物吸附剂的平衡吸附容量。

不同介质(吸附剂剂量:0.5 g/L;F的初始浓度-:50毫克/升;吸附时间:24 h;温度:30°C;pH:中性条件)。

Mg氧化物、Al氧化物以及Mg-Al混合氧化物的XRD谱图如图所示 13.氧化镁的光谱表明形成了面心立方(FCC)氧化镁粉末(JCPDS文件编号89-7746)。氧化铝的光谱表明,所有的峰都指向立方氧化铝,这与之前的文献(JCPDS文件No. 29-0063)一致。镁铝氧化物的光谱表明主要有两种相。一种仍然是面心立方氧化镁,另一种是新形成的Mg0.4艾尔2.4O4.(JCPDS文件编号83-0378)。

Mg氧化物,氧化物和Mg-Al混合氧化物吸附剂的XRD图案在1000℃下煅烧。

在相同条件下制备的Mg氧化物、Al氧化物和Mg-Al混合氧化物的形貌如图所示 14. 氧化镁组装成一个空心管,直径为0.1  μ.m粒子(图 14(a))。我们假设在煅烧后去除FCT模板导致了这种形态。氧化铝的形貌由相互连接的棒状结构组成,表面分布着大量的颗粒(图) 14(b))。Mg-Al混合氧化物的形貌如图所示 14(C)。有两个主要形态:一个0.1  μ.m颗粒类似氧化镁和片状卷曲条。当氧化镁的形貌继续存在时,生成了新的形貌,这与XRD分析结果一致。如局部放大图所示(图 14(D)),小颗粒仍然分布在薄片卷曲条上,这可能有利于吸附活性位点的增加。

(a) Mg氧化物,(b) Al氧化物和(c, d) Mg-Al混合氧化物在相同条件下的SEM图像。

Mg氧化物,Al氧化物和Mg-Al混合氧化物吸附剂的FT-IR光谱如图所示 15.宽带约3450厘米−1.是由于吸附水的拉伸振动,峰值约在1640 cm−1.归因于OH组的弯曲振动[ 30.].在1120和1400厘米处的两个新峰−1.在Mg-Al混合氧化物光谱中,主要是由于双金属氧化物上羟基的弯曲振动[ 18].显然,在2850和2920cm处,毫克氧化物的光谱中没有峰值。−1.; 然而,铝氧化物的光谱开始显示两个弱峰,并且Mg-Al混合氧化物的峰强度增加。

Mg氧化物、Al氧化物和Mg-Al混合氧化物吸附剂在1000℃煅烧的FT-IR光谱。

基于上述吸附容量,XRD,形态和FT-IR光谱的上述分析,我们推断Mg-Al混合氧化物吸附剂不是Mg氧化物和氧化物的简单混合物。在合成期间Mg和Al之间发生协同相互作用。

3.4. 镁铝混合吸附剂的吸附机理

Mg-Al混合氧化物吸附剂吸附氟前后的FT-IR光谱如图所示 16. 氟吸附后,3450和1640处的谱带 厘米−1.表示羟基移至3462和1647cm−1.,表明氟离子与镁铝混合氧化物吸附剂上的羟基相互作用。Mg-Al混合氧化物吸附剂在1200、1400、2850和2920 cm处的峰值强度−1.在去除氟化物后显著降低。吸附后的吸附剂光谱在3690 cm处出现一个尖峰−1.与原吸附剂的光谱相比,由于物理吸附水的振动[ 40].

氟化物吸附前后Mg-Al混合氧化物吸附剂的FT-IR光谱。

为了进一步研究氟在Mg-Al混合氧化物吸附剂上的吸附机理,对吸附剂吸附前后进行XPS分析。如图所示 17(a)使用前后,观察到Mg-Al氧化物吸附剂的Al 2p、O 1s和Mg 1s峰值。氟吸附后,F 1s中出现了一个新的与光电子有关的结合能,为685.8 eV,表明氟化物吸附在镁铝混合氧化物吸附剂上。图中所示为F 1s频谱 17(b)分为位于大约685.2和685.5 ev的峰。685.2eV的峰值占据氟原子和镁(F-Mg)组合的面积的62.3%[ 41, 42],而峰值为685.5 由于氟原子和铝(F-Al)的结合,eV占总面积的37.7%[ 43, 44].氟吸附前后的O 1s谱分为三个峰:吸附水(H2.O) ,金属氧化物(O2.−)和粘合到金属(m-OH)键合的羟基[ 45].氟吸附后(图 17(c) 17(d))吸附剂的表面羟基从37.8%下降到11.2%。在配位交换中,氟离子的半径与羟基相似,镁铝金属离子释放羟基与氟形成共价键。羟基的减少表明镁铝混合氧化物吸附剂表面的羟基参与了氟化物的吸附过程,这与FT-IR分析结果一致。

(a)氟化物吸附前后Mg-Al混合氧化物吸附剂的XPS光谱;(b)氟化物吸附后Mg-Al混合氧化物吸附剂的F 1S光谱;(c)在氟化物吸附前的Mg-Al混合氧化物吸附剂的O 1S光谱;(d)氟化物吸附后Mg-Al氧化物吸附剂的O 1S光谱。

3.5。重用Mg-Al混合氧化物吸附剂

再生研究表明,碱性环境可以再生排出的金属氧化物吸附剂[ 46].文献包括许多关于通过各种吸附剂除去氟化物的研究,但研究了作为吸附剂的金属氧化物的再利用是稀有的。在本研究中,我们观察到FCT-1000-IV的偏氟能力显示出7个循环后的下降趋势(图 18). 回收吸附剂的能力在经济上是有益的。

吸附容量作为Mg-Al混合氧化物吸附剂的循环编号的函数。

4。结论

采用非生物模板浸渍在氯化镁和氯化铝溶液中,在室温下合成了一种新型镁铝混合氧化物吸附剂。将FCT浸入Mg/Al摩尔比为1:2的溶液中,在1000℃煅烧后得到吸附性能最好的样品。Langmuir吸附量为53 mg/g。Mg-Al混合氧化物吸附剂中Mg与Al的协同作用提高了吸附氟的能力,并具有较好的抗共存离子干扰能力。该吸附剂具有从实际水样中去除氟的能力。即使经过7次循环使用,也显示出良好的再生和重用性。FT-IR和XPS分析表明,镁铝混合氧化物吸附剂表面的羟基在离子交换吸附氟离子中起重要作用。新型镁铝混合氧化物是一种高效、环保的饮用水氟化物吸附剂。

数据可用性

用于支持本研究结果的数据可根据要求可从相应的作者获得。

的利益冲突

作者声明他们没有利益冲突。

致谢

这项工作得到了山东自然科学基金的支持(授予号码ZR2018LE003)。我们感谢美国学习专家(AJE)进行英语语言编辑。感谢您的家人在实验和写作期间支持我。

奥梅内托 F. G. 卡普兰 D. L. 古代材料的新机会 科学 2010年 329 5991 528 531 10.1126/science.1188936 2-s2.0-77955111796 L y。 y。 X。 S. H 通过生物模板合成的空心NIO纳米管作为锂离子电池的高性能阳极材料 电杂物acta 2013年 114 42 47 10.1016/j.electa.2013.09.152 2-S2.0-84886734474 b B P. L L 程ydF4y2Ba Z. 酵母生物模板合成铬的新途径2.O3.中空微球 材料化学与物理 2009年 114 1. 26 29 10.1016/j.matchemphys.2008.10.030 2-S2.0-58149295965 阿贝丁 MJ 谎言 L 苏悉 P. 年轻的 M 道格拉斯 T. 蛋白质笼内部交联支链聚合物网络的合成 美国化学学会杂志 2009年 131 12 4346 4354 10.1021 / ja8079862 2-s2.0-67849117109 X。 J Z. 多孔中空BaFe的简易制备及其微波吸收性能12O19/钴铁2.O4.复合microrods 合金与化合物杂志 2015年 648 1072 1075 10.1016 / j.jallcom.2015.07.073 2 - s2.0 - 84937709693 L Z. Z. M J X。 多孔上转化纳米粒子的一步核苷酸程序生长:在细胞标记和药物传递中的应用 纳米级 2014年 6. 3. 1445 1452 10.1039/c3nr04255c 2-S2.0-84892654045 y。 D B yu. J 生物模板辅助合成层次中空sio22.微管及其增强的甲醛吸附性能 应用表面科学 2013年 274. 110 116 10.1016 / j.apsusc.2013.02.123 2-S2.0-84876929041 唾沫 B 氟的神经毒性作用 氟化物 2011年 44 3. 117 124 组织机构 W. H. 饮用水质量指南:建议 2004年 瑞士日内瓦 世界卫生组织 Nayak B 罗伊 MM 达斯 B 地下水氟化物污染的健康影响 临床毒理学 2009年 47 4. 292. 295. 10.1080 / 15563650802660349 2-S2.0-67649217819 蒙各尔 P. 乔治 S. 饮用水除氟吸附剂的研究进展 环境科学与生物/技术评论 2015年 14 2. 195 210. 10.1007 / s11157-014-9356-0. 2-S2.0-84936993649 文科硕士 Z. 问: X。 使用镁(II)、铝(III)和钛(IV)改性天然沸石从废水中吸附氟离子:吸附的动力学、热力学和机械方面 水再利用杂志 2018年 8. 4. 479. 489. Nasssh. N taghavi. L Barikbin. B Harifi-Mood A.R 扁桃壳废弃物去除水溶液中Cr(VI)的动力学和平衡研究 水再利用杂志 2017年 7. 4. 449 460. 10.2166/wrd.2016.047 2 - s2.0 - 85025104199 拉尼 N 辛格 B 希姆拉 T. 以凤眼莲为吸附剂从水溶液中去除铬(VI) 水再利用杂志 2017年 7. 4. 461. 467. 10.2166/wrd.2016.094 2-s2.0-85025073462 D y。 y。 通过Ti(IV) - 级粒化粒状活性炭从水溶液中的偏氟化 海水淡化及水处理 2015年 54 12 3432 3443 10.1080 / 19443994.2014.910839. 2 - s2.0 - 84929705713 zúñiga-muro NM Bonilla-uticiolet A. 门多萨卡斯利略 D. I. Reynel-Avila 他。 Tapia-Picazo JC 含铈骨炭对氟的吸附性能 氟化学杂志 2017年 197 63 73 10.1016 / J.Jfluchem.2017.03.004 2-S2.0-850160513131318. y。 C X。 W. 三种改性活性氧化铝在饮用水中的氟吸附性能研究 水与健康杂志 2014年 12 4. 715. 721. 10.2166 / wh.2014.016 2-s2.0-84919913371 S. B. H W. J yu. G 锰铈氧化物作为高容量吸附剂去除水中氟化物的研究 危险材料杂志 2011年 186 2-3 1360. 1366 10.1016 / J.Jhazmat.2010.12.024 2-s2.0-79751534421 J Z. 太阳 y。 问: X。 通过Al-Fe(氢)氧化物同时从水中除去砷酸盐和氟化物 环境科学与工程前沿 2014年 8. 2. 169 179 10.1007 / s11783-013-0533-0 2-s2.0-84892442612 W. 程ydF4y2Ba y。 W. J C W. 三金属镁-铁-铝复合吸附剂的合成、性能及机理 加拿大化学工程学报 2016年 94 12 2289 2297 10.1002 / CJCE.22621 2-S2.0-84992597378 X。 莫汉 D 皮特曼 CU S. 水合氧化锆修复水中氟化物 化学工程杂志 2012年 198 - 199 236. 245. 10.1016/j.cej.2012.05.084 2 - s2.0 - 84864313720 C L y。 X。 Komarneni S. 有序和无序介孔铝对氟的去除 微孔和介孔材料 2014年 197 156 163 10.1016 / j.micromeso.2014.06.010 2-S2.0-84904018585 雅美语 T. L. J 范甘迪 L. R. 管家 JF 萨巴蒂尼 D. A. 巴特勒 E. C. 东非饮用水氟化水氟化物的生命周期评估 国际生命周期评估杂志 2015年 20. 9 1277 1286 10.1007 / s11367 - 015 - 0920 - 9 2 - s2.0 - 84939269455 W. S. 问: L H Fungus菌丝支持的氧化铝:高效且可回收的吸附剂,用于氟化物从水中去除 胶体与界面科学杂志 2017年 496. 496. 504. 10.1016 / j.jcis.2017.02.015 2-s2.0-8501408305 y。 S. 扇子 问: y。 W. 从负载水溶液中吸附氟化物的水溶液/ γ.-艾尔2.O3.通过超声波辅助技术制备的吸附剂 海水淡化及水处理 2017年 One hundred. 67 74 10.5004 / dwt.2017.0015 2-s2.0-85042049686 J B 歌曲 J 煅烧氧化镁/普鲁兰多糖复合材料用于水脱氟 化学工程杂志 2011年 166 2. 765 771 10.1016 / J.CEJ.201011.031 2 - s2.0 - 78650513595 Z. y。 K.-S. 通过多孔MgO纳米液体和吸附机制有效地除去氟化物 合金与化合物杂志 2016年 675 292. 300 10.1016 / J.Jallcom.2016.03.118. 2-s2.0-84962366071 萨布 拉施德 M logesh. G Kumar. K Lodhe M Balasubramanian. M 用蛋壳膜作为生物模板的生物素氧化铝的发展 陶瓷国际 2018年 44 5. 4615. 4621. 10.1016 / J.Ceramint.2017.11.173 2 - s2.0 - 85035810644 G T. B tio2的简易合成2.具有增强光催化活性的分级管 材料研究公报 2017年 94 247. 256. 10.1016/j.Materesbull.2017.06.014 2-S2.0-85020671388 H S. B. ZJ yu. G J Al-Ce杂交吸附剂的制备及其对饮用水渗透的应用 危险材料杂志 2010年 179 1-3 424 430 10.1016 / j.jhazmat.2010.03.021 2 - s2.0 - 77952890557 M yu. X。 C Mg-Al-Zr三金属复合材料去除水中氟化物的研究 化学工程杂志 2017年 322 246. 253. 10.1016/j.cej.2017.03.155 2 - s2.0 - 85017395491 yu. Z. C K 无模板法制备对氟和刚果红具有良好吸附性能的MgO介孔纳米纤维 陶瓷国际 2018年 44 8. 9454 9462 10.1016 / j.ceramint.2018.02.162 2 - s2.0 - 85042675730 D yu. X。 S. Mg/Fe层状双氢氧化物去除水中氟砷的性能及机理 化学工程杂志 2013年 228. 731. 740. 10.1016 / j.cej.2013.05.041 2-S2.0-84878922907 Y.-x. y。 低铝残留水中除氟多孔氧化铝空心球的制备 陶瓷国际 2016年 42 15 17472 17481 10.1016/j.ceramint.2016.08.052 2-S2.0-84995555390 文科硕士 W. N G L R. Mg-Al-Fe类水滑石煅烧产物去除水溶液中氟离子的研究 海水淡化 2011年 268. 1-3 20. 26 10.1016/j.desal.2010.09.045 2 - s2.0 - 78650789453 H Z. J 氧化铝改性膨胀石墨复合材料去除水溶液中氟化物的研究 合金与化合物杂志 2015年 620 361 367 10.1016/j.jallcom.2014.09.143 2-s2.0-84908010580 K. W. 报告气体/固体系统的理由数据,特别参考表面积和孔隙度的测定(建议1984) 纯化学与应用化学 1985年 57 4. 603 619 10.1351 / pac198557040603 2-s2.0-84939775172 L J M 埃文斯 D X。 影响来自煅烧Mg-Al-Co水溶液除去氟化物的因素3.分层双氢氧化物 危险材料杂志 2006年 133 1-3 119 128 10.1016 / J.Jazmat.2005.10.012 2-S2.0-33748085022 X。 y。 X。 M 一种新型Fe-Al-Ce三金属氧化物吸附剂的除氟性能 光化层 2007年 69 11 1758年 1764年 10.1016 / J.Chemophere.2007.05.075 2 - s2.0 - 35448942750 J D yu. X。 通用电气 M 程ydF4y2Ba y。 Mg-Fe-La三萜复合材料的合成与表征作为氟化物去除的吸附剂 化学工程杂志 2015年 264. 506. 513 10.1016/j.cej.2014.11.130 2-S2.0-84949116181 Z. y。 K.-S. 通过多孔MgO纳米液体和吸附机制有效地除去氟化物 合金与化合物杂志 2016年 675 292. 300 10.1016 / J.Jallcom.2016.03.118. 2-s2.0-84962366071 l.-x. D X.-Q. 厕所。 y。 多孔中空氧化镁微球优异的除氟性能 新化学杂志 2014年 38 11 5445 5452 10.1039/c4nj01361a 2 - s2.0 - 84908133346 Skapin. T. Mazej. Z. Makarowicz A. 铝(III)氟化铝在氧化条件下源于氟氮氧铵(III)的分解:合成,X射线光电子能谱和一些催化反应 氟化学杂志 2011年 132 10 703. 712. 10.1016 / J.JFLUCHEM.2011.04.013 2-S2.0-80051802144 W.-X。 J.-H. R.-P。 局域网 H.-C. 氟化铝络合对混凝除氟的影响 胶体和表面A:物理化学和工程方面 2012年 395 88 93 10.1016/j.colsurfa.2011.12.010 2-S2.0-84855882487 J 程ydF4y2Ba K X。 一种生物相容性和新型定义的Al-Hap吸附膜,用于高效除去含水水的氟化物 胶体与界面科学杂志 2017年 490. 97 107 10.1016 / j.jcis.2016.11.009 2-S2.0-84997207649 Kumari 贝赫拉 美国K。 Meikap B. C. 一种新型酸改性氧化铝吸附剂,具有增强的偏氟化特性:动力学,等温线研究和工业废水上的适用性 危险材料杂志 2019年 365 868 882 10.1016 / J.Jazmat.2018.11.064 2 - s2.0 - 85057135624